PVC吹塑加工用自在基加成聚合辦法制備，聚合辦法首要分為懸浮聚合法、乳液聚合法和本體聚合法，以懸浮聚合法為主，約占PVC總產量的80%左右。將純水、液化的VCM單體、渙散劑參加到反應釜中，然后參加引起劑和其它助劑，升溫到必定溫度后VCM單體發作自在基聚合反應生成PVC顆粒。繼續的拌和使得顆粒的粒度均勻，而且使生成的顆粒懸浮在水中。此外，還有用微懸浮法出產PVC糊用樹脂，商品功能和成糊性均好。

一。懸浮聚合法　

使單體呈微滴狀懸浮渙散于水相中，選用的油溶性引起劑則溶于單體中，聚合反應就在這些微滴中進行，聚合反應熱及時被水吸收，為了保證這些微滴在水中呈珠狀渙散，需求參加懸浮穩定劑，如明膠、聚乙烯醇、甲基纖維素、羥乙基纖維素等。引起劑多選用有機過氧化物和偶氮化合物，如過氧化二碳酸二異丙酯、過氧化二碳酸二環己酯、過氧化二碳酸二乙基己酯和偶氮二異庚腈、偶氮二異丁腈等。聚合是在帶有拌和器的聚合釜中進行的。聚合后，物料流入單體收回罐或汽提塔內收回單體。

　　然后流入混合釜，水洗再離心脫水、枯燥即得樹脂制品。氯乙烯單體應盡可能從樹脂中抽除。作食品包裝用的 PVC，游離單體含量應操控在1ppm以下。聚合時為保證獲得規則的分子量和分子量散布規模的樹脂并防止爆聚，必須操控好聚合進程的溫度和壓力。樹脂的粒度和粒度散布則由拌和速度和懸浮穩定劑的挑選與用量操控。樹脂的質量以粒度和粒度散布、分子量和分子量散布、表觀密度、孔隙度、魚眼、熱穩定性、色澤、雜質含量及粉末自在流動性等功能來表征。

二、乳液聚合法　

最早的工業出產 PVC的一種辦法。在乳液聚合中，除水和氯乙烯單體外，還要參加烷基磺酸鈉等表面活性劑作乳化劑，使單體渙散于水相中而成乳液狀，以水溶性過硫酸鉀或過硫酸銨為引起劑，還能夠選用“氧化-復原”引起系統，聚合進程和懸浮法不同。也有參加聚乙烯醇作乳化穩定劑，十二烷基硫醇作調節劑，碳酸氫鈉作緩沖劑的。聚合辦法有間歇法、半接連法和接連法三種。聚合產物為乳膠狀，乳液粒徑0.05～2μm,能夠直接使用或經噴霧枯燥成粉狀樹脂。乳液聚合法的聚合周期短，較易操控，得到的樹脂分子量高，聚合度較均勻，適用于作聚氯乙烯糊，制人造革或浸漬制品。乳液法聚合的配方復雜，商品雜質含量較高。